臣前往贵州，封孙可望为冀王，但孙可望并未接受。在李定国等人的劝说下，孙可望再次派遣杨畏知与南明朝廷谈判。虽然表面上答应谈判，孙可望暗地里却派出精兵前往南宁，杀害了五大臣，并迫使朱由榔改封他为秦王。同年年底，南宁陷落，朱由榔逃往濑湍。
公元1652年（清顺治九年、明永历六年）正月，孙可望派人将永历帝接到贵州安龙所，改名为安龙府，并承诺每年向永历帝提供钱粮以供皇室开支。作为交换，永历帝同意孙可望在未来的战事中可以先斩后奏。这样，大西军与永历政权的联合抗清阵线正式建立。
留守云南的李定国继续推行政治和经济改革，减轻百姓的负担，使滇南地区呈现出一定程度的稳定局面。他日夜操练兵马，制造盔甲，训练象队，一年内练就精兵三万。此外，他还举办了生童考试，对于考中秀才的人，发放赏钱三百串，鼓励他们努力学习，为将来恢复明朝江山做准备。
五、两蹶名王
公元1652年（清顺治九年、明永历六年）春季，清朝朝廷下令定南王孔有德从桂林出兵河池，进攻贵州；同时命令吴三桂从嘉定（今四川乐山）出发，进攻川南，试图通过两路夹击的方式包围大西军的抗清基地。
面对这一严峻形势，李定国致信孙可望，请求出兵湖广，以打破清军的围剿计划。孙可望同意了这一提议，并决定大西军兵分两路：北路军由刘文秀统领，进攻四川；东路军由李定国指挥，进攻湖南。孙可望本人则率领“驾前军”留守云南和贵州。
三月，李定国率领八万步骑兵及五十头战象出征，并制定了严格的军纪，其中包括不得杀人、奸淫、抢劫财物、宰杀耕牛以及纵火。五月，北路军先后攻克沅州（今湖南芷江）、靖州（今湖南靖州）和武冈等地。镇守宝庆（今湖南邵阳）的清军将领沈永忠向孔有德求救，孔有德从桂林分兵支援。李定国抢先一步，迅速渡江直取宝庆，消灭了清军五千人。
六月，李定国进军祁阳，准备夺取广西门户全州，进而攻取桂林，消灭孔有德。他兵分三路，冯双礼率左路攻取全州，张胜率右路攻打严关（今广西兴安县严关乡），而李定国本人则率军攻击桂林外围，之后三路合围桂林。左路军迅速攻克全州，李定国果断命令部队不要